01引言

有機電致發(fā)光器件（OLED）是繼陰極射線管（CRT）和液晶（LCD）之后最有應用前景的第三代平板顯示技術，具有響應速度快、寬視角、低能耗、高色彩飽和度、可實現(xiàn)柔性及透明顯示等諸多優(yōu)勢，是滿足未來超高清顯示、柔和個性化固態(tài)照明等需求的最佳選擇。顯示技術或器件性能的提升，發(fā)光材料的開發(fā)是關鍵。在電場下，為了實現(xiàn)理論上的100%激子利用率，早期的高效發(fā)光材料一般通過引入重金屬構筑的磷光材料，但貴重金屬一方面稀缺、毒性大、且三線態(tài)壽命長，高亮度/電流密度下易產(chǎn)生淬滅，影響了器件壽命。近年來迅速發(fā)展起來的基于熱活化延遲熒光材料（TADF）不僅實現(xiàn)了理論上100%內(nèi)量子效率的利用，也不需要引入貴重金屬，且有望打破現(xiàn)有專利壟斷格局已逐漸成為OLED領域包括學術界和產(chǎn)業(yè)界的關注熱點。

為了實現(xiàn)覆蓋從藍光到紅光的全色顯示，發(fā)光材料的設計中往往需要引入雜原子（N、O、S等），構筑更多的躍遷通道，如n-π*，給受體-受體電荷轉(zhuǎn)移態(tài)（ICT），特別是要實現(xiàn)紅光發(fā)射往往還需要借助拓寬共軛區(qū)域以及增強給受體之間的ICT。但是，一方面，雜原子的引入勢必會降低材料的化學穩(wěn)定型；此外，合成難度也會隨之增加。在不引入雜原子，也不額外增加分子共軛的前提下，基于純碳氫體系，通過改變共軛稠環(huán)的稠合方式及稠環(huán)大小，調(diào)控其基態(tài)與激發(fā)態(tài)分子軌道類型實現(xiàn)從近紫外到近紅外的全光譜覆蓋，將有望實現(xiàn)并拓展純碳氫發(fā)光材料在高效有機電致發(fā)光器件中的應用，同時為深化理解純碳氫類分子發(fā)光調(diào)控的本質(zhì)，為構筑特定光色且高熒光量子效率、高激子利用率的發(fā)光材料提供理論支撐。

本項目將基于經(jīng)典的純碳氫熒光分子芘，通過改變稠環(huán)組合次序、引入具有反芳香性的非六元稠環(huán)構筑一系列芘異構體，結合理論計算及鴻之微的MOMAP軟件模擬篩選出合適的稠合方式，以構筑純碳氫分子在不改變有效共軛長度的前提下實現(xiàn)近紫外到近紅外發(fā)光。通過調(diào)控合適的激發(fā)態(tài)能級同時有望實現(xiàn)純碳氫材料的TADF以及反卡莎發(fā)光等特性拓寬其應用場景。

02成果簡介

基于純碳氫芘異構體，通過改變其稠環(huán)類型，芳香性等參數(shù)構筑了一系列的，純碳氫發(fā)光分子母核。進一步，基于MOMAP軟件，并結合Gaussian常規(guī)結構優(yōu)化，模擬出這些異構體的理論光譜，以及激發(fā)態(tài)能級構成，構筑了合適的分子設計邏輯，從而實現(xiàn)了在不額外引入雜原子且不改變有效共軛長度的前提下大幅調(diào)節(jié)發(fā)射光譜（從近紫外到紅外發(fā)光波段的覆蓋）?；贛OMAP的振動分析數(shù)據(jù)詳細闡明了AAE及其衍生物反卡莎發(fā)光的本質(zhì)，以及APD能實現(xiàn)純碳氫TADF特性的內(nèi)在機制?；谏鲜鼋Y論指導，構筑了四種純碳氫熒光分子，實現(xiàn)了紅綠藍全彩色OLED，器件最大外量子效率突破9.2%，為非摻雜純熒光材料的最優(yōu)值，此外，報道了首例全碳氫TADF-OLED。

03圖文導讀

圖1、芘異構體的構建和基于MOMAP軟件的理論光譜模擬，以及四苯乙烯單元修飾的芘異構體的分子結構。

圖2、芘異構體基態(tài)及激發(fā)態(tài)的芳香性/反芳香性對比圖。

圖3、六種代表性芘異構體的空穴-電子分析、前線軌道組成信息。

圖4、芘異構體以及基于這些芘異構體構筑的熒光分子的吸收、發(fā)射、低溫磷光光譜。

圖5、AAE和TPE-AAE分子，基于MOMAP軟件計算的振動分析結果，以及其反卡莎發(fā)光本質(zhì)。

圖6、三個純碳氫熒光分子的瞬態(tài)熒光光譜。

圖7、基于純碳氫熒光分子為發(fā)光層的OLED結構以及不同摻雜濃度下的器件外量子效率-亮度曲線。

04小結

基于MOMAP軟件理論計算為指導，通過改變芘異構體的稠環(huán)方式、芳香性/反芳香性占比實現(xiàn)了純碳氫分子從近紫外到紅外波段的光譜覆蓋；

基于MOMAP的振動分析和光譜模擬，詳細闡明了AAE類分子反卡莎發(fā)光的本質(zhì)，以及純碳氫APD衍生物實現(xiàn)TADF特性的機制；

基于不同芘異構體為母核，構筑了四個抗?jié)舛却銣绲募儫晒獍l(fā)光材料，成功制備了紅、綠、藍全彩色OLED，器件最大外量子效率突破9.2%，且非摻雜效率也達到9.1%，為非摻雜純熒光材料的最優(yōu)值；

本工作報道了首例全碳氫TADF-OLED。

審核編輯：劉清